Þetta var fyrsta tap Barcelona liðsins í öllum keppnum á tímabilinu og fyrsta tap spænska liðsins í Meistaradeildinni síðan 7. desember 2022.
Enn fremur varð Chelsea fyrsta liðið til að vinna Barelona í Barcelona í meira en fimm ár eða síðan í febrúar 2019.
Seinni leikurinn fer fram á heimavelli Chelsea um næstu helgi.
Skotinn Erin Cuthbert skoraði sigurmarkið en það kom eftir stoðsendingu frá hinni þýsku Sjoeke Nüsken.
Markið kom á 40. mínútu.
Stephanie Frappart dæmdi víti á Chelsea á 52. mínútu fyrir hendi en hætti við eftir að hafa farið í skjáinn.
Barcelona er ríkjandi Evrópumeistari og hefur unnið Meistaradeildina tvisvar á síðustu þremur árum.
Chelsea er á sínu síðasta ári undir stjórn Emmu Hayes og Meistaradeildin er eini titilinn sem hún hefur ekki unnið með liðinu.
Það eru liðin sautján ár frá eina sigri ensk liðs í Meistaradeild kvenna en Arsenal vann Evrópukeppni meistaraliði árið 2007.